當激發態的NO2躍遷到基態時發射出光子，化學發光定氮儀的信號由光電倍增管按特定波長檢測接收。再經微電流放大器放大、計算機數據處理，即可轉換為與光強度成正比的電信號。在一定的條件下，反應中的化學發光強度與一氧化氮的生成量成正比，而一氧化氮的量又與樣品中的總氮含量成正比，化學發光定氮儀在整個滴定過程，隨著不飽和烴的減少，電解電流也按比例減少，直到電生的溴等于反應消耗的溴，測量與給定的差值為零，相應的終點控制電路開啟為止。